Петр Симоненко был женат дважды. От первого брака у него двое сыновей. В 2009 г. политик женился на Оксане Ващенко (журналистка, руководитель информационного агентства Голос UA). Супруги воспитывают двоих детей.
Петр Николаевич Симоненко родился 1 августа 1952 г. в Донецке. В 1974 г. окончил Донецкий политехнический институт по специальности инженер-электромеханик, а в 1991 г. - Киевский институт политологии и социального управления.
Трудовую деятельность начал сразу после окончания вуза. Год работал конструктором в институте «Донднепроуглемаш» (1974 г.). На комсомольской и партийной работе Петр Симоненко с 1975 года: был инструктором, завотделом, секретарем городского и областного комитетов ВЛКСМ в Донецке, секретарем ЦК ЛКСМУ.
Несколько лет перед распадом СССР занимал руководящие посты в Мариупольском горкоме и Донецком обкоме КПУ. В связи с запретом деятельности Компартии Петр Симоненко с 1991 по 1993 г. работал заместителем гендиректора корпорации «Укруглемаш».
В 1993 г. после легализации партии стал первым секретарем Донецкого обкома. В июне того же года был избран первым секретарем ЦК КПУ на партийном съезде, который проходил в Донецке. ЦК КПУ фактически стала правопреемницей КПСС на территории Украины.
Петр Симоненко с 1994 года пять раз подряд избирался в Верховную Раду, каждый раз был главой парламентской фракции КПУ. На первом депутатском сроке был в комитете ВР по вопросам культуры и духовности, в последующих - в комитете по вопросам правовой политики.
Также Петр Симоненко несколько раз участвовал в президентских выборах Украины. В 1999 г. прошел во второй тур, но победу тогда одержал Леонид Кучьма. Безуспешным оказалось и участие в президентской гонке в 2004 году.
Авторитет Компартии из года в год падал среди избирателей. Например, в 1998 г. партия получила в парламенте 128 мест из 450, то уже в 2002 году – в два раза меньше. На выборах в 2006-м партия взяла всего 21 мандат. Летом того же года впервые за свою новейшую история КПУ стала партией власти. После выборов Симоненко дал согласие на формирования антикризисной коалиции вместе с Партией регионов и Соцпартией Украины. Из-за этого решения на Компартию и ее руководство обрушилась критика. Однако, во власти КПУ пребывала недолго. После досрочных выборов Верховной Рады в 2007 г. партия Симоненко осталась вне парламентской коалиции. В 2010 г. Петр Симоненко вновь участвовал в президентской гонке, но набрал еще меньше голосов, чем в ходе предыдущей президентской кампании.
После победы на президентских выборах Виктора Януковича КПУ вступила в переформатированную коалицию Стабильность и реформы. Однако после возращения в действия Конституции 1996 года, Компартия вошла в одноименное большинство, так как отпала необходимость в коалиции.
Петр Симоненко сторонник введение смертной казни в Украине. В январе 2013 г. совместно с депутатами от КПУ Игорем Алексеевым и Игорем Калетником был разработан законопроект № 2128 о возврате к смертной казни.