Валерия Алексеевна замужем, имеет двоих сыновей.
Гонтарева родилась 20 октября 1964 года в Днепропетровске, имеет два высших образования. В 1987 году окончила Киевский политехнических университет, еще через десять лет – Киевский национальный экономический университет.
С 1993 года Валерия Алексеевна работала ведущим экономистом на Украинской Межбансковской Валютной Бирже, входила в Правление АКБ «Сосьете Женерал Украина», курируя работу Банка на рынках капитала. В целом женщина имеет двадцатилетний опыт работы в финансовой и экономической сферах. Она внесла большой вклад в развитие украинского фондового рынка.
Также Валерия Гонтарева в свое время занималась структурированием договоров для развития бизнеса кондитерской компании «Рошен» в России.
В 2001 году финансист становится первым заместителем, а затем и головой правления в группе «ING» Банк, еще через два года – директором группы «Инвестиционный капитал Украина». В 2014 году Петр Порошенко назначил Валерию Гонтареву Председателем Национального банка Украины. Таким образом, она стала первой женщиной, возглавившей НБУ. Коллеги-финансисты называют женщину жесткой, но профессиональной. Кроме того, за длительный период работы в финансовой и банковской сферах, она обзавелась неплохими связями среди зарубежных инвесторов.
С июня 2014 года Валерия Гонтарева – член СНБО.
Гонтарева имеет медаль и Почетную Грамоту Кабмина за высокий профессионализм и личный вклад в развитие фондового рынка страны.
10 апреля 2017 г. Гонтарева объявила о своей отставке с 10 мая. 15 марта 2018 года Верховная Рада уволила Валерию Гонтареву с поста председателя Национального банка Украины.